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顏料會吸收紫外線,特別是黑色、鐵紅色等顏料,怎么還有UV深色涂料也可以固化?如何選擇適合的光引發劑?
這里先談一個觀念,不要絕對化的去理解科學和技術!而要多途徑、多可能性的去探索科學和技術,這個問題的回答就可以受到啟發。
就像用一塊木板擋住了一個粒子的去路,但這個粒子仍然可以在木板的另一側出現,只是概率降低了。
如α-胺基酮(α-amino ketone)類光引發劑就是一類反應活性很高的光引發劑,常與硫雜蒽酮類光引發劑配合,應用于有色體系的光固化,表現出優異的光引發性能。已經商品化的光引發劑有:
907 [2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮] 為白色到淺褐色粉末,熔點70~75℃,在活性稀釋劑中有較好的溶解度;λmax為232nm、307nm。907光解時產生對甲巰基苯甲酰自由基和嗎啉異丙基自由基,都具有較高的引發活性。如下:
在光固化有色體系中,907與硫雜蒽酮類光引發劑配合使用,有很高的光引發活性。由于有色體系中顏料對紫外光的吸收,使907光引發效率大大降低,但硫雜蒽酮類光引發劑的存在,它的吸收波長可達380~420nm,在360~405nm處有較高的摩爾消光系數,在有色體系中與顏料競爭吸光,從而激發至激發三線態,與907光引發劑發生能量轉移,使907由基態躍遷到激發三線態,間接實現光引發劑907光敏化,而硫雜蒽酮類光引發劑變回基態。
另外,907分子中有嗎啉基為叔胺結構,它與奪氫型硫雜蒽酮類光引發劑形成激基復合物并發生電子轉移,產生自由基引發聚合,在這雙重作用下,呈現在有色體系的光固化時有很高的光引發活性。
907光引發劑其光解產物為含硫化合物即對甲巰基苯甲醛,有明顯臭味,使其應用受到限制。另外907也存在耐黃變性差,故不能用于光固化清漆和白漆中。
369 [2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮] 是微黃色粉末,熔點110-114℃;λmax為233nm、324nm。369光解時有兩種裂解方式:α裂解和β裂解,其中以α裂解為主。
369光解后,α裂解產生的對嗎啉基苯甲?;杂苫桶吠榛杂苫际腔钚愿叩淖杂苫?69和907光引發劑一樣,與硫雜蒽酮類光引發劑配合,在光固化有色體系中有很高的光引發活性,因此特別適用于光固化色漆和油墨。但369也存在黃變性,故不能在光固化清漆和白漆中使用。369分子中沒有含硫結構,同時光解產物對嗎啉基苯甲醛氣味也較小。369因合成工藝較907復雜,價格也貴,在活性稀釋劑中溶解性也比不上907,所以不如907的應用廣泛。